Цикло-оксо-таутомерія

У твердому стані моносахариди знаходяться в циклічній формі. Залежно від того, з якого розчинника була перекристалізованої d-глюкоза, вона виходить або у вигляді ad-глюкопіраноз (зі спирту або води), або у вигляді β-d-глюкопіраноз (з піридину). Вони розрізняються величиною кута питомого обертання [a] D20, а саме +112? у a-аномера і +19? у β-аномера. У свіжоприготованого розчину

Кожного аномера при стоянні спостерігається зміна питомого обертання до досягнення постійного, однакового для того й іншого розчину кута обертання +52,5 ?.

Зміна в часі кута обертання площини поляризації світла розчинами вуглеводів називають мутаротації.

Хімічна сутність мутаротації полягає у здатності моносахаридів до існування у вигляді рівноважної суміші таутомерів – відкритою і циклічних форм. Такий вид таутомерії називається цикло-оксо-таутомерією.

У розчинах рівновагу між чотирма циклічними таутомерами моносахаридів встановлюється через відкриту форму – оксоформу. Взаємоперетворенням a – і β-аномеров один в одного через про – межуточную оксоформу називається аномерізаціей.

Таким чином, в розчині d-глюкоза існує у вигляді таутомерів: оксоформу і a – і β-аномеров пиранозной і фуранозних циклічних форм.

У суміші таутомерів переважають пиранозного форми. Оксоформу, а також таутомери з фуранозной циклами містяться в малих кількостях. Важливо, однак, не абсолютне зміст того чи іншого таутомерію, а можливість їх переходу один в одного, що призводить до поповнення кількості “потрібної” форми у міру її расходова-

Ня в будь-якому процесі. Наприклад, незважаючи на незначний вміст оксоформу, глюкоза вступає в реакції, характерні для альдегідної групи.

Аналогічні таутомерні перетворення відбуваються в розчинах з усіма моносахаридами і більшістю відомих олигосахаридов. Нижче наведена схема таутомерних перетворень найважливішого представника кетогексоз – d-фруктози, що міститься у фруктах, меді, а також входить до складу сахарози (див. 11.2.2).


1 Star2 Stars3 Stars4 Stars5 Stars (2 votes, average: 3.00 out of 5)

Цикло-оксо-таутомерія