Хімічні властивості кетонів

Кетони мають низкою характерних для карбонільної групи властивостей, які зближують їх з альдегідами. Водночас кетони не мають характерного для альдегідів водневого атома, пов’язаного з карбо-Нілом, тому не дають цілого ряду окислювальних реакцій, дуже характерних для альдегідів. Кетони являють собою речовини менш реакціонноспо-собнимі, ніж альдегіди. Як згадувалося раніше, багато реакції приєднання до альдегідів протікають внаслідок сильної поляризації карбонільної групи по іонному механізму.

Радикали, пов’язані з карбонільної групою, володіють так званим позитивним індукційним ефектом: вони підвищують електронну густину зв’язку радикала з іншими групами, тобто як би гасять позитивний заряд вуглецевого атома карбонила.
Внаслідок цього карбонилсодержащих з’єднання по убутку їх хімічної активності можна розташувати в наступний ряд:
формальдегід – ацетальдегід – ацетон.

Існує й інша – стереохимическая – причина меншою реакційної здатності кетонів в порівнянні з альдегідами. Позитивно заряджений вуглецевий атом карбонільної групи альдегідів пов’язаний з одним радикалом і атомом водню, мають малий об’єм. У кетонів такий атом вуглецю пов’язаний з двома радикалами, часто обидва вони вельми осяжного. Таким чином, Нуклеофільність частинка (ОН, OR та ін), вже наближаючись до карбонільної групи кетонів, може зустріти “стерические перешкоди”. Далі, в результаті приєднання ну-клеофільной частинки до вуглецю карбонила та відповідних атомів або груп атомів до кисню карбонила відбувається зміна гібридизації електронів цього вуглецю: sp2 – sp3. У тривимірному просторі біля “колишнього” карбонільного вуглецю альдегіду повинні розташуватися три більш-менш об’ємисті групи і атом водню.

У той же час у разі кетона всі 4 групи, що розташовуються навколо цього вуглецевого атома, будуть досить об’ємними.

1. Ставлення до окислення: кетони не окислюється тими слабкими окислювачами, які легко окислюють альдегіди. Так, наприклад, кетони не дають “реакції срібного дзеркала”, не окислюються гидроокисью міді та фелінгової розчином. Однак такими сильними окислювачами, як КМп04 або хромова суміш, кетони можна окислити. При цьому вуглецевий ланцюг ке-тони розривається у карбонільної групи з утворенням кислот з меншим числом атомів вуглецю в порівнянні з вихідним кетоном. Це також відрізняє кетони від альдегідів.
Реакція окисного розщеплення кетонів має велике значення для встановлення їх будови, так як по утворюється кислотам можна судити про становище карбонільної групи в молекулі кетону.

2. Реакції карбонільної групи: ряд реакцій, характерних для карбонільної групи альдегідів, протікає абсолютно аналогічно і з кетонної карбонільної групою.


1 Star2 Stars3 Stars4 Stars5 Stars (1 votes, average: 5.00 out of 5)

Хімічні властивості кетонів