Прямі і непрямі методи потенціометричного титрування
Прямий метод в потенціометрії застосовують при визначенні електродного потенціалу, і він є джерелом інформації про концентрацію іона в розчині. Для визначення концентрації іонів металів в якості індикаторного електрода застосовують електрод першого роду (пластину з металу, концентрація якого визначається). Наприклад, для визначення концентрації іона міді застосовують в якості індикаторного електрода мідну пластину.
При титруванні систем, що містять малорозчинні або колоїдні частинки, використовують непрямі методи потенціометричного титрування, засновані на вимірюванні ЕРС в процесі титрування за допомогою потенціометричних установок, які розрізняються типом індикаторного електрода, що визначається потенціалопреде-ляющим іоном.
Потенціалопределяющего іон залежить від реакції, що лежить в основі титрування. У методі нейтралізації в основі титрування лежить реакція нейтралізації: Н + + ОН – = Н2О (ацидиметрія).
В процесі титрування змінюється концентрація іонів водню, і цей іон визначає потенціал титруемой системи. Тому в якості індикаторного електрода застосовують скляний електрод.
В процесі титрування індикаторний електрод і електрод порівняння занурюють у тітруемих розчин. При титруванні в точці еквівалентності відбувається різка зміна потенціалу – стрибок титрування, що обумовлено зміною концентрації в розчині потенціал-визначального іона Н +. Залежність зміни ЕРС в ході титрування від обсягу доданого титранту зображують графічно. Таку залежність називають кривою потенціометричного титрування.
У осадітельного методі титрування основна хімічна реакція супроводжується утворенням малорастворимого речовини. Наприклад, AgNO3 + NaC1 = AgCl ↓ + NaNO3. Потенціалопределяющего іоном є Ag +. Срібло використовується в якості індикаторного електрода. ЕРС в процесі титрування визначається концентрацією Ag + в розчині. Чим менше Ks солі, що утворюється в процесі титрування, тим більше стрибок титрування. ЕРС в процесі титрування буде зменшуватися.
У оксідіметріческом методі в основі титрування лежить окислювально-відновна реакція. Потенціал титруемого розчину визначається парою, що утворюється в процесі титрування системи.
Окислена і відновлена форми пари знаходяться в розчині, тому в якості індикаторного електрода застосовують платину. Розглянемо процес титрування на прикладі визначення концентрації розчину FeSO4 стандартним розчином КMnO4. Потенціал титруемого розчину визначається парою, що утворюється в розчині в процесі титрування: МпО4- + 8Н + + 5ē → Мn2 + + 4Н2О; φ ° (МnО4- / / Мn2 +) = + 1,51В і відновника: φ ° (Fе3 + / Fe2 +) = +0,77 B. На початку титрування в розчині знаходяться іони Fe2 +; Fe3 +; Мn2 +. Потенціал титруемой системи визначається парою Fe2 + / Fe3 +. При подальшому титруванні концентрація Fe2 + зменшується, а концентрація Fe3 + і Мn2 + збільшується. Друга точка – середина титрування поблизу від точки еквівалентності з невеликим надлишком МnО4-. Склад розчину: Fe3 +; Мп2 +; МnО4-. Потенціал титруемой системи визначається парою МnО4- / Мn2 + і дорівнює +1,5 В.
(2 votes, average: 5.00 out of 5)